Interesting ChemistryImmediate ProductInversionReaction MechanismTriflate LeavingCiencias QuímicasInglés

Secrets of a university tutor. An exercise in mechanistic logic: first dénouement.

https://doi.org/10.59350/g9cfq-0dx26
Publicado in Henry Rzepa's Blog

The reaction described in the previous post (below) is an unusual example of nucleophilic attack at an sp 2 -carbon centre, reportedly resulting in inversion of configuration[cite]10.1021/ja00765a062[/cite]. One can break it down to a sequence of up to eight individual steps, which makes teaching it far easier. But how real is that sequence?

References

Inorganic Chemistry
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Alkylalkylidenborane R  BC(SiMe3)2: Isolierbare Moleküle mit zweifach koordiniertem Sextett‐Boratom

https://doi.org/10.1002/cber.19891220607
Publicado in Chemische Berichte
Autores R. Boese, Peter Paetzold, Alexander Tapper, Ralf Ziembinski

AbstractDie farblosen, flüssigen, pyrophoren Alkylalkylidenborane RBCA2 (2c, d: R = Me, tBu; A = SiMe3), bilden sich aus Me(MeO)BCA3 bzw. tBu(F)BCA3 durch Abspaltung von AOMe bei 560°C bzw. von AF bei 490°C. Bei 25°C ist 2d lagerfähig, während sich 2c zu 5 cyclodimerisiert. In 2d, das bei 225 K kristallisiert, findet man bei 120 K ein lineares CBC‐Gerüst mit BC‐Bindungslängen von 154.7 und 136.1 pm. Mit 2,6‐Dimethylpyridin bildet 2c das Addukt 6 und mit Benzophenon bzw. dem Iminoboran tBuBNtBu die [2 + 2]‐Cycloaddukte 7a und 8; 2d reagiert mit Benzophenon zu 7b.